Одним из методов переработки упорных золотосодержащих концентратов является метод возгонки золота в виде его хлоридов, получивший название метода хлоридовозгонки. В качестве хлорирующих агентов при хлоридовозгонке могут применяться либо твердые хлориды натрия и кальция, либо газообразный хлор/1/.
Авторами статьи был исследован процесс хлоридовозгонки золото-мышьяксодержащих концентратов месторождений «Тарор» и «Чоре» с применением хлоридов натрия.
Анализ исследований руд Тарорского месторождения различными институтами показывает, что многообразие нерудных и рудных минералов, весьма тонкая вкрапленность сульфидов меди, мышьяка и железа, тесная их взаимопрорастаемость, наличие в рудах чрезвычайно тонкого, покрытого пленками оксидов, золота, обусловливает особую упорность руды в отношении извлечения из нее ценных компонентов.
Руда состоит, главным образом, из арсенопирита и халькопирита. В ней также присутствуют: пирит, пирротин, халькозин, сульфат меди и гидроокислы железа. Рудные минералы в богатой вкрапленной руде занимают от 50 до 80% площади шлифа и распределяются в виде гнездообразных скоплений, отдельных вкрапленников, редко мелких прожилков размером до 3 мм.
К бедной руде относится карбонатная порода с редкой (до 5%) вкрапленностью мелких зерен арсенопирита или халькопирита.
Характер вкрапленности золота в минеральные компоненты показывает фазовый анализ одного из флотационных концентратов (табл. 1).
Табл.1. Распределение золота по продуктам фазового анализа флотационного концентрата
Форма включений |
свободное |
в сростках |
ржавое |
в сульфидах |
в силикатной |
Всего |
Содержание,% |
32,0 |
7,4 |
5,6 |
53,5 |
1,5 |
100 |
Содержание, г/т |
3,3 |
0,7 |
0,6 |
5,4 |
0,2 |
10,2 |
На примере результатов данного фазового анализа можно видеть, что цианированием можно извлечь не более 39,4% золота; 53,5% ассоциировано с сульфидами.
Месторождение «Чоре» представлено малосульфидными золотомышьяковыми рудами, причем преимущественное развитие имеют первичные (неокисленные) руды (95%). В приповерхностной части месторождения на участках, прилегающих к ручью Чоре, на глубине 0,1–15 м развиты окисленные руды, количество которых составляет около 1% от всех запасов. Около 4% всех запасов составляют руды полуокисленные, располагающиеся на границе постепенного перехода от окисленных к первичным.
По степени окисленности (по методическим рекомендациям ЦНИГРИ) руды подразделялись на первичные (0–30% окисленных сульфидов); частично окисленные или смешанные (30–80%) и окисленные (более 80% окисленных сульфидов).
По минеральному составу и технологическим свойствам руды месторождения относятся к одному минеральному и технологическому типу.
Руды месторождения имеют сложный минеральный состав, обусловленный проявлением в пространстве разновременных минеральных парагенетических ассоциаций в процессе длительного многостадийного процесса рудообразования. Руда представляет собой метасоматически измененные песчаники и алевролиты с весьма тонкой вкрапленностью рудных минералов.
Основными рудными минералами являются пирит и арсенопирит. Реже встречаются халькопирит, антимонит, сфалерит, галенит, блеклая руда, самородное золото и серебро.
Нерудная часть представлена кварцем, полевыми шпатами и карбонатами. Содержание золота в руде — 2,8–8,2 г/т. Все золото тонкодисперсное и пылевидное (размер золотин — 3–12 мкм), на 50–65% золото связано с сульфидами (пиритом и арсенопиритом). В окисленной руде золото на 80% концентрируется в сростках.
Пирит представлен тонко- и мелкозернистой густой вкрапленностью отдельных идиоморфных кристаллов, агрегатами, гнездами в зонах метасоматически преобразованных алевролитов, алевролитов песчаников, кварц-полевошпатовых и полимиктовых песчаников, а также гранодиоритпорфиров. Кристаллы пирита — светло-желтого цвета, нередко издроблены, «изъедены» гидроокислами железа. Размеры кристаллов пирита — 0,003–0,3 мм. В пиритовых агрегатах отмечаются включения халькопирита, блеклой руды, самородного золота (0,003–0,012 мм) и нерудных минералов.
Арсенопирит образует правильные коротко и удлиненно-призматические кристаллы или сростки, состоящие из нескольких кристаллов. Выделения арсенопирита сосредотачиваются в прерывистые прожилки или же образуют рассеянную вкрапленность в нерудной массе.
Самородное золото встречается редко, в основном, в пирите и иногда в арсенопирите. Золото очень мелкое, наблюдать его можно только при сильном увеличении. Вкрапления золота имеют удлиненную форму размером 0,003–0,012 мм, реже образуют волосовидные прожилки, встречаются также в виде зерен (размер не превышает 6 мкм) округлой, комковатой, реже неправильной формы. Основная же масса золота это коллоидно-дисперсные включения, сингенетичные с пиритом и арсенопиритом. Подобные руды трудно поддаются цианированию.
Сущность солевого процесса хлоридовозгонки золота состоит в нагреве смеси концентрата и хлористого натрия до 800–900° и 1000°С. В условиях окислительной атмосферы образуется хлорное золото, имеющее температуру возгонки 265° С. При 800–900°С хлорное золото (в момент образования) имеет значительную упругость паров (свыше 1 атм).
При хлоридовозгонке золота в кипящем слое образующееся хлорное золото удаляется из печи вместе с газовой фазой (воздух), вводимой в реакционное пространство. В дальнейшем парогазовая фаза поступает на конденсацию в мокрые скруббера-конденсаторы /2-4/. При улавливании хлорида золота оно восстанавливается до металла хлористым железом, содержащимся в газовой фазе, и выпадает в осадок в виде шлама. Это дает возможность отделить извлеченное золото от других хлоридов, которые находятся в растворе. Растворы хлоридов хорошо отстаиваются и фильтруются, что имеет важное значение при операциях гидрометаллургической переработки хлоридных возгонов. Гидрометаллургическая схема переработки хлоридных возгонов позволяет регенерировать до 75% хлора в виде раствора хлористого натрия, снова поступающего в голову процесса — в узел приготовления шихты. Это в значительной мере обеспечивает экономичность данного метода.
Исследованию процесса хлоридовозгонки подвергали медный концентрат, полученный на обогатительной фабрике СП «Зеравшан» при переработке маломышьяковистой руды Тарорского месторождения текущей добычи, а также флотационный концентрат, полученный в лабораторных условиях из руды месторождения «Чоре». Хлоридовозгонку концентратов проводили в противнях в интервалах температур от 600° до 1000°С при продолжительности процесса от 1 до 3 часов.
Навеску концентрата 50 г (25 г в случае руды месторождения «Чоре») тщательно перемешивали с расчетным количеством хлористого натрия и высыпали в противень. Противни с шихтой помещали в электрическую муфельную печь типа CARBOLITE. Для поддержания окислительной атмосферы дверцу муфельной печи периодически открывали. После окончания опыта противень вынимали из печи и охлаждали. Хвосты хлоридовозгонки взвешивали и отправляли на химический анализ.
Опыты по хлоридовозгонке Тарорского концентрата проведены с шихтой, содержащей: золота — 51,66–49,2 г/т, серебра — 112–117 г/т, меди — 12–13,2% и мышьяка — 0,41–0,54 % с навесками материала 56–60 г ( концентрат 50 г, хлористый натрий 6–10 г) при температурах 600, 700, 800, 900, 1000° С в течение 0,5, 1, 2 и 3 часов (табл. 2).
Табл.2. Извлечение металлов при хлоридовозгонке Тарорского концентрата
№ |
Шихта |
Заг- |
Содержание металлов |
Получено огарков с содержанием металлов |
Извлечение, % |
0С |
Дли- |
|||||||||||
к-т |
NaCl |
Au |
Ag |
Cu |
As |
Выход |
Au |
Ag |
Cu |
As |
Au |
Ag |
Cu |
As |
||||
гр |
гр |
гр |
г/т |
г/т |
% |
% |
гр |
г/т |
г/т |
% |
% |
% |
% |
% |
% |
|||
1 |
50 |
8 |
58 |
51,66 |
117 |
12,6 |
0,51 |
56 |
18,1 |
88,3 |
9,08 |
0,40 |
66,2 |
24,5 |
27,3 |
21,6 |
600 |
1 |
2 |
50 |
8 |
58 |
51,66 |
117 |
12,6 |
0,51 |
52 |
13,5 |
55,8 |
5,64 |
0,36 |
76,6 |
52,3 |
55,2 |
29,4 |
700 |
1 |
3 |
50 |
8 |
58 |
51,66 |
117 |
12,6 |
0,51 |
51 |
8,02 |
28,6 |
3,01 |
0,31 |
86,5 |
75,5 |
76,1 |
39,2 |
800 |
1 |
4 |
50 |
8 |
58 |
51,66 |
117 |
12,6 |
0,51 |
46 |
4,41 |
16,0 |
1,50 |
0,28 |
93,2 |
86,3 |
88,1 |
45,0 |
900 |
1 |
5 |
50 |
8 |
58 |
51,66 |
117 |
12,6 |
0,51 |
45 |
1,90 |
5,63 |
1,25 |
0,24 |
97,1 |
95,2 |
90,1 |
52,9 |
1000 |
1 |
6 |
50 |
8 |
58 |
51,66 |
117 |
12,6 |
0,51 |
45 |
1,34 |
5,72 |
1,47 |
0,23 |
98,0 |
95,1 |
88,3 |
54,9 |
1000 |
2 |
7 |
50 |
8 |
58 |
51,66 |
117 |
12,6 |
0,51 |
46 |
1,25 |
5,45 |
1,25 |
0,23 |
98,1 |
95,3 |
90,1 |
54,9 |
1000 |
2 |
8 |
50 |
6 |
56 |
54,11 |
123 |
13,2 |
0,54 |
45 |
6,18 |
15,0 |
1,67 |
0,28 |
90,8 |
94,9 |
87,3 |
48,1 |
1000 |
1 |
9 |
50 |
8 |
58 |
51,66 |
117 |
12,6 |
0,51 |
46 |
2,19 |
5,63 |
1,36 |
0,24 |
96,6 |
95,2 |
89,2 |
52,9 |
1000 |
1 |
10 |
50 |
10 |
60 |
49,20 |
112 |
12,0 |
0,41 |
47 |
1,64 |
3,90 |
1,11 |
0,19 |
97,4 |
96,5 |
90,7 |
53,6 |
1000 |
1 |
Результаты опытов показывают, что при температуре 600° С извлекается 65,9% золота, 27,3% серебра, 28,23% меди и 21,96% мышьяка. С повышением температуры процесса до 900–1000° С извлечение золота резко увеличивается и составляет 93,2–97,1%. При температуре 1000° С увеличение продолжительности процесса до 2-х и более часов повышает извлечение золота до 98,0–98,1%.
Извлечение серебра с увеличением температуры процесса возрастает, достигая при 1000°С за 1 час 96,2%. При этих же условиях в возгон извлекается 90,1 % меди и 53,0% мышьяка.
Опыты по хлоридовозгонке концентрата, полученного из руды месторождения «Чоре», проведены с шихтой, содержащей: золота — 60,30–57,40 г/т, серебра — 73,25–69,76 г/т, и мышьяка — 14,71–14,01% с навесками материала 30–27 г (концентрат 25 г, хлористый натрий 2–5 г) при температурах 600, 700, 800, 900, 1000° С в течение 0,5, 1, 2 и 3 часов (табл. 3).
Табл.3. Извлечение металлов при хлоридовозгонке Чоринского концентрата
№ |
Шихта |
Заг- |
Содержание металлов |
Получено хвостов |
Извлечение, % |
0С |
Дли- |
||||||||
к-т |
NaCl |
Au |
Ag |
As |
Выход |
Au |
Ag |
As |
Au |
Ag |
As |
||||
гр |
гр |
гр |
г/т |
г/т |
% |
гр |
г/т |
г/т |
% |
% |
% |
% |
|||
1 |
25 |
4 |
29 |
60,30 |
73,25 |
14,71 |
22,8 |
38,03 |
45,88 |
0,0149 |
50,40 |
50,75 |
92,03 |
600 |
60 |
2 |
25 |
4 |
29 |
60,30 |
73,25 |
14,71 |
21,2 |
32,73 |
35,33 |
0,0012 |
60,30 |
64,74 |
99,39 |
700 |
60 |
3 |
25 |
4 |
29 |
60,30 |
73,25 |
14,71 |
21,4 |
25,42 |
27,34 |
0,0011 |
68,88 |
72,46 |
99,41 |
800 |
60 |
4 |
25 |
4 |
29 |
60,30 |
73,25 |
14,71 |
21,0 |
14,43 |
8,24 |
0,0019 |
82,66 |
91,85 |
99,04 |
900 |
60 |
5 |
25 |
4 |
29 |
60,30 |
73,25 |
14,71 |
19,7 |
5,07 |
6,39 |
0,0007 |
94,28 |
94,07 |
99,67 |
1000 |
60 |
6 |
25 |
4 |
29 |
60,30 |
73,25 |
14,71 |
25,4 |
19,84 |
22,9 |
0,0483 |
71,16 |
76,60 |
71,24 |
1000 |
30 |
7 |
25 |
4 |
29 |
60,30 |
73,25 |
14,71 |
23,8 |
9,37 |
8,19 |
0,0041 |
87,24 |
90,82 |
97,70 |
1000 |
60 |
8 |
25 |
4 |
29 |
60,30 |
73,25 |
14,71 |
20,8 |
3,65 |
7,07 |
0,0011 |
95,65 |
93,08 |
99,46 |
1000 |
120 |
9 |
25 |
4 |
29 |
60,30 |
73,25 |
14,71 |
20,3 |
3,99 |
5,86 |
0,0017 |
95,37 |
94,40 |
99,18 |
1000 |
150 |
10 |
25 |
2 |
27 |
66,10 |
81,22 |
16,11 |
18,8 |
14,50 |
15,32 |
0,0046 |
85,21 |
86,70 |
97,93 |
1000 |
60 |
11 |
25 |
3 |
28 |
63,10 |
76,73 |
15,41 |
20,8 |
3,70 |
7,26 |
0,0037 |
95,64 |
92,97 |
98,21 |
1000 |
60 |
12 |
25 |
5 |
30 |
57,40 |
69,76 |
14,01 |
21,6 |
3,33 |
4,07 |
0,0022 |
95,82 |
95,79 |
98,86 |
1000 |
60 |
Результаты опытов показывают, что при температуре 600oС извлекается 50,40% золота, 50,75% серебра и 92,03% мышьяка. С повышением температуры процесса до 900–1000о С извлечение золота резко увеличивается и составляет 82,66–94,28%. При температуре
1000о С увеличение продолжительности процесса до 2-х и более часов практически не влияет на извлечение золота и составляет 95,65%, в огарках остается золота 3,65 г/т.
Поскольку в огарках хлоридовозгонки содержание золота значительное, были проведены исследования по цианидному выщелачиванию из них золота. Для этого из огарков готовили пробы с различным содержанием в них золота. Вес пробы составлял 100 г. Отношение Ж:Т — 1,5. Цианирование проводили в стаканах при механическом перемешивании пульпы. В качестве защитной щелочи использовали известь. Время цианирования составляло 30 часов. Результаты цианирования представлены в табл. 4.
Табл.4. Результаты опытов по цианированию хвостов хлоридовозгонки Тарорского и Чоринского концентрата
№ |
Наименование |
Содер. Au |
Подано |
рН |
Содер. Au |
Извлечение |
1 |
Тарор |
1,90 |
0,050 |
10,70 |
0,60 |
68,42 |
2 |
1,75 |
0,050 |
10,31 |
0,48 |
72,57 |
|
3 |
2,64 |
0,060 |
9,58 |
0,92 |
65,15 |
|
4 |
2,19 |
0,060 |
11,10 |
0,54 |
75,34 |
|
5 |
3,48 |
0,060 |
10,40 |
1,43 |
58,90 |
|
1 |
Чоре |
2,51 |
0,045 |
10,19 |
0,35 |
86,05 |
2 |
3,16 |
0,055 |
9,47 |
0,37 |
88,29 |
|
3 |
3,31 |
0,065 |
10,95 |
0,41 |
87,61 |
|
4 |
3,48 |
0,065 |
10,50 |
0,33 |
90,52 |
|
5 |
4,1 7 |
0,065 |
10,76 |
0,43 |
89,69 |
Как видно из представленных данных, из огарков хлоридовозгонки золото удовлетворительно выщелачивается. Особенно это относится к огаркам месторождения «Чоре». Здесь достигнутое извлечение золота составляет 86,05–90,52%.
На основании результатов исследований рекомендуется принципиальная технологическая схема процесса переработки упорных золотосодержащих руд месторождений «Тарор» и «Чоре», включающая флотационное обогащение руды, хлоридовозгонку полученных концентратов с последующим цианированием огарков хлоридовозгонки (рис.).
Предлагаемая технологическая схема позволит экономически выгодно осуществлять переработку руд с организацией производственных цехов по хлоридовозгонке концентратов, работающих непосредственно на обогатительной фабрике.
Для улавливания хлоридов благородных и цветных металлов рекомендованы электростатические или мокрые фильтры, а для последующего извлечения металлов из растворов — цементация, дробная кристаллизация или ионный обмен /1/.
ЛИТЕРАТУРА
1. Котляр Ю.А., Меретуков М.А., Стрижко Л.С. Металлургия благородных металлов. М. «МИСиС», ИД «Руда и металлы», 2005, кн.2, 392с.
2. Зырянов М.Н. Губейдулина А.В., Валянин Ю.В. Хлорная металлургия в решении проблемы комплексной переработки упорных золотосодержащих концентратов. Основные направления и меры по ускорению научно-технического прогресса в золото- и алмазодобывающей промышленности на период до 2000 г. М.:1985.—С.45–46.
3. Зырянов М.Н. Бавдик Н.В. Особенности хлоридовозгонки упорных золотосодержащих концентратов. Цветные металлы. — 1988.—№ 2.—С. 31–34.
4. Буянов В.И., Цхай Г.Ф., Куликовский А.А. и др. Поисковые исследования применимости процесса хлоридовозгонки к золотосодержащим концентратам Кокпатакского месторождения. ЗабНИИ, Чита, 1966.
Комментарии, отзывы, предложения
БК, 04.05.11 17:46:20
Я был в Душанбе несколько лет назад. Институт был на месте, хотя исследований стало намного меньше. Одного из авторов статьи я знаю, как квалифицированного и добросовестного человека. Я думаю, что статья интересная.
Влад, 07.05.11 17:50:41
Что-то интересное. Соли в концентрат насыпал, погрел 2 часа при 1000 град. и 95 % золото в виде хлорида извлеклось. Уточнить бы.
Александр Иванович, 27.05.11 14:00:11
Уважаемые Авторы статьи! Хотелось Вам выразить признательность за продолжение работ, связанных с Борисом Николаевичем Лебедевым, одного из основоположников хлоридовозгонки, зав. кафедрой МБМиО КазПТИ, Доктора наук, профессора. Тема и сейчас актуальна. Но не в плане извлечения золота в возгоны, а в плане предотвращения потерь золота при плавке медных золотосодержащих концентратов на штейн. Чуть-чуть хлористогот натрия - и золота нет! Источником хлора могут быть его любые соединения. Сам много лет сталкиваюсь с этой проблемой и решаю по-разному. Спасибо за продолжение работ по хлоридовозгонке! С уважением, А.И.Якунин
Николай, 19.04.17 09:23:13 — Редактору журнала
Уважаемая редакция! Раз уж вы просите нас, оставляя комментарии, уважать родной язык, то и вам самим следовало бы не забывать об этом. В данной статье режут глаз сокращения грамма (гр) и заключённость в кавычки названий месторождений. Вы же не будете писать в кавычках названия рек и озёр?! Что же случилось с месторождениями и рудопроявлениями?.. Эта ошибка пустила глубокие корни в отчётах большинства НИИ, консультантов и других организаций.
И на будущее: тонна сокращается как т, а не тн (что повсеместно встречается у полуграмотных производственников).
Редакция, 19.04.17 10:52:09 — Николаю
Мы стараемся исправлять ошибки, но "конь о четырех ногах спотыкается", вы нас тоже извините, где-то иногда корректор просмотрит. Конечно, правильное сокращение грамма - "г", а не "гр".
Сергей., 04.05.11 14:43:25
Это лабораторные опыты,кто в Таджикистане практически будет этим заниматься? Я недавно был в Таджикистане,там все разорено как и унас на Д.В.,специалистов нет чтобы выполнить элементарную гео. работу. Кто написал эту статью,что вы сами думаете об этом?