Промышленной практикой золотодобычи однозначно подтверждено, что из богатых золотосодержащих продуктов наиболее сложными для пирометаллургической переработки являются сульфидные гравитационные концентраты [1–3].
Традиционно в промышленности для их переработки используется схема «окислительный обжиг—плавка огарка» с получением золота лигатурного в слитках по ТУ 117-2-7-75. Особенностям переработки концентратов по данной технологии и посвящен данный материал.
В природе крайне редко встречаются руды, в которых сульфидная составляющая представлена исключительно моносульфидом железа. Чаще он присутствует совместно с арсенопиритом. В последнее время все более активно вовлекаются в переработку золотосодержащие руды, в составе которых присутствует целый комплекс сульфидных минералов тяжелых металлов. В порядке убывания частоты нахождения и количества это — галенит, халькопирит, халькозин, ковеллин, сфалерит, антимонит, стибнит, висмутин и другие.
Гравитационные концентраты таких полисульфидных руд и представляют главную проблему для металлургической переработки. Хорошо, если золото в них достаточно крупное для того, чтобы довести в них их массовую долю золота до десятков процентов. В этом случае многие проблемы снимаются. Сложнее дело обстоит, если основная часть золота тонковкраплена в сульфидные минералы. В этом случае глубокая доводка с удовлетворительным извлечением золота просто невозможна. И таких продуктов, в особенности в северо-восточных регионах, подавляющее большинство.
В качестве примера рассмотрим гравитационный концентрат (золотую головку), полученную при обогащении руды месторождения Берелёх (Магаданская область). Золотая головка (ЗГ) была получена на базе шлихообогатительной фабрики (ШОФ) предприятия, ведущего отработку месторождения. Исследования и испытания по металлургической переработке концентрата проводились как в плавильном отделении на месте получения, так и в АО «Иргиредмет». Состав ЗГ, по данным ИАЦ АО «Иргиредмет», приведен в табл. 1.
Таблица 1. Результаты пробирного и химического анализов золотой головки
| Содерж. Au, кг/т |
Массовая доля, % |
|||||||||||
| Asокисл. |
Asсульф. |
Feокисл. |
Feсульф. |
Sсульф. |
SiO2 |
Al |
Cu |
K |
Mn |
Pb |
Sb |
|
| 27,1 |
0,61 |
15,3 |
7,6 |
23,1 |
0,65 |
28,6 |
1,68 |
0,092 |
0,407 |
0,391 |
0,071 |
0,035 |
| 26,6 |
0,59 |
15,2 |
8,0 |
22,8 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
| 27,2 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
При дальнейшей оптимизации схемы и режимов гравитационного обогащения удалось повысить качество концентрата. Состав его приведен в табл. 2, гранулометрия свободного золота — в табл. 3.
Таблица 2. Состав золотой головки, полученной после оптимизации процесса
| Массовая доля, % | ||||||||
| Au |
Al |
As |
Bi |
Ca |
Cu |
Pb |
S |
SiO2 |
| 5,6 |
0,215 |
27,8 |
<0,0005 |
0,182 |
0,035 |
0,042 |
22,9 |
1,86 |
Таблица 3. Гранулометрия золота в гравитационном концентрате
| Массовая доля золотин в диапазонах крупности (мм), % | |||||||
| Плюс 1,0 |
-1,0+0,5 |
-0,5+0,25 |
-0,25+0,15 |
-0,15+0,10 |
-0,10+0,07 |
Минус 0,07 |
Всего |
| 1,5 |
0,7 |
0,2 |
0,1 |
0,6 |
0,5 |
96,4 |
100,0 |
Приведенная в табл. 3 гранулометрия золота подтверждает бесперспективность дальнейшей глубокой доводки гравитационного концентрата, а высокая суммарная массовая доля мышьяка и серы указывает на принципиальную важность проведения окислительного обжига в оптимальном режиме для достижения максимально возможной степени деарсенации и десульфуризации материала.
Окислительный обжиг золотой головки перед последующей плавкой проводился с целью максимально полного удаления из них серы, мышьяка, которые при плавке приводят к образованию, кроме металлического сплава и шлака, сульфидных (штейн) и арсенидных (шпейзы) сплавов, растворяющих в себе часть благородных металлов. Массовая доля золота в этих фазах может достигать 1,5–2,0%.
Применяемый конкретный режим окислительного обжига зависит от качественного и количественного состава сульфидной составляющей гравитационного концентрата. В первую очередь речь идет о необходимой стадиальности (количество, продолжительность, окислительная атмосфера и температура каждой из стадий/ступеней обжига).
Оптимальные условия окисления различных сульфидных минералов сильно отличаются. Арсенопирит во избежание переокисления нуждается в невысокой температуре (400–500 °С) и слабоокислительной атмосфере. Пирит, наоборот, — в более высокой температуре (550–650 °С) и избытке кислорода воздуха. Галенит и сфалерит требуют еще более низкой температуры (на уровне 350 °С) и интенсивного перемешивания во избежание оплавления и спекания.
В ходе окислительного обжига необходимо создать условия для максимального окисления всех сульфидных минералов. Именно этим и определяется выбираемый режим и его параметры.
Окислительный обжиг полученной после перечистки золотой головки проводили в несколько стадий:
1. Первую стадию проводили при температуре 400–470 °С в подовой печи на твердом топливе в течении 2 часов. Контроль температуры обжига осуществляли с помощью радиационного пирометра, работающего в инфракрасном диапазоне.
2. Вторую стадию проводили в печи сопротивления при температуре 450 °С в течение 2 часов.
3. Третью стадию — в печи сопротивления при температуре 550 °С в течение 2 часов.
4. Четвертую стадию — в печи сопротивления при температуре 650 °С в течение 1 часа.
Выход полученного огарка составил 67,19%. Огарок массой 3317,6 г усреднили и отобрали одну навеску массой 30 г на пробирный анализ (содержание золота составило 9,9%) и одну навеску массой 10 г на химический анализ.
В табл. 4 приведены результаты пробирного и химического анализов огарка, на рис. представлена операция подготовки огарка.
Таблица 4. Результаты пробирного и химического анализов огарка
| Массовая доля, % | |||||||||||
| Au |
Asобщ. |
Asокисл. |
Asсульф. |
Feобщ. |
Feокисл. |
Feсульф. |
Sобщ. |
Sсульф. |
SiO2 |
CaO |
K2O |
| 9,9 |
1,54 |
1,23 |
0,286 |
55,0 |
52,4 |
0,120 |
1,27 |
0,051 |
18,0 |
0,16 |
0,056 |
| - |
1,55 |
1,23 |
0,320 |
55,5 |
54,9 |
0,040 |
1,21 |
- |
- |
- |
- |
С учетом гранулометрии золота в концентрате и соответственно в его огарке, доводка огарка представляется весьма проблематичной и сопряженной со значительными потерями золота с хвостами доводки. Кроме того, цианистого передела, на котором могли бы перерабатываться эти хвосты, на предприятии нет.
Поэтому в данном случае речь может идти только о прямой плавке огарка, несмотря на низкую массовую долю ценного компонента.
Такая плавка весьма требовательна к корректному выбору шлаковой системы (состава шихты) и типа плавильного агрегата. Каждый из этих вопросов, принципиальных для качества получаемого лигатурного сплава, решается индивидуально. Причем учитываются все особенности вещественного состава и количество перерабатываемого концентрата (огарка).
При плавке огарков с высокой массовой долей кремнезема часто используют шихту, состоящую только из кальцинированной соды и извести. Для плавки золотых огарков такая шихта обычно не используется. Плавка ведется либо на основной железонатриевый шлак с использованием стандартной шихты, состоящей из соды, безводной буры и стекла, либо на нейтральный боросиликатный шлак на гидроборатной шихте (десятиводная бура, кварцевый песок или стекло и известь).
Плавка на железонатриевый шлак на шихте с восстановительной способностью в обязательном порядке используется при высоком содержании серебра, что нетипично для гравитационных концентратов, а также тогда, когда огарки галенитовых концентратов приходится плавить на веркблей.
В середине 1990-х годов институтом «Иргиредмет» была разработана гидроборатная шихта с высокой окислительной способностью для прямой плавки (без предварительной кислотной обработки) цинковых осадков. Чуть позднее вариант этой шихты был распространен на плавку загрязненных шламами фабричных катодных осадков и гравитационных концентратов. В принципе достаточно часто эту шихту используют также для плавки концентратов россыпной добычи, в особенности серых шлихов [6].
Общими основаниями для использования гидроборатной шихты служат, с одной стороны, наличие многочисленных примесей, которые следует окислить и ошлаковать, а с другой — отсутствие или незначительное содержание серебра или цветного металла-коллектора, который должен быть извлечен в восстановленной форме в сплав.
Учитывая низкое содержание золота в концентрате, загрязненность его примесями, отсутствие внутреннего коллектора, была выбрана именно окислительная плавка на боросиликатный нейтральный шлак на гидроборатной шихте в накопительном режиме.
Плавку огарка гравиоконцентрата проводили в накопительном режиме в руднотермической печи типа З-3МН конструкции АО «Иргиредмет». В результате был получен сплав золота лигатурного с массовой долей золота 85,73% и стекловидный нейтральный шлак с содержанием золота 310 г/т.
Рекомендации
1. Перед проведением пирометаллургических операций золотую головку необходимо дообогащать, если содержание составит менее 3% (перечистить на концентрационном столе СКО-0,5 в шламовом исполнении и при необходимости провести магнитную сепарацию).
2. Обжиг золотой головки необходимо проводить в несколько этапов. Для золотой головки сложного минералогического состава режим обжига должен включать 3 стадии. Продолжительность каждой стадии зависит от толщины слоя материала и должна корректироваться по внешнему виду огарка и видимому газовыделению и горению сульфидов. В данном случае целесообразно было выбрать следующие параметры:
а) 1 стадию обжига проводить при температуре 450 С в течение 4 часов;
б) 2 стадию — при температуре 550 °С в течение 2 часов;
в) 3 стадию — при температуре 650 °С в течение 1 часа.
3. Плавку огарка необходимо проводить в накопительном режиме (температура плавки — 1250–1300 °С), с частичным периодическим сливом шлака в процессе плавки. Плавку рекомендуется вести на гидроборатной шихте, если в огарке отсутствуют компоненты, которые необходимо восстанавливать, и содержание суммы ценных компонентов в огарке не превышает 50%.
4. Иметь на площадке подготовки шихты плавильного отделения лабораторную щековую дробилку, например типа ДЛЩ 80×120 (производства ОАО «Амурский металлист», Благовещенск) или аналог (ДЩ 60×100 производства ОАО «Механобр-Техника», Санкт-Петербург). Дробилка необходима для измельчения шлака и доизмельчения флюсов. Крупность компонентов шихты (флюсов, оборотного шлака) должна составлять не более 1–2 мм.
По более чем 30-летнему промышленному опыту практически общепризнанной является точка зрения, что для плавки низкопробных огарков следует рекомендовать использование руднотермической печи. Такие печи отличают механическая прочность, простота конструкции, ремонтопригодность, низкие требования к культуре производства, быстрая разборка, зачистка и сборка футеровки печи, возможность ведения процесса плавки в накопительном режиме.
Список литературы
1. Рыбкин С.Г., Николаева Е.П., Николаев Ю.Л. Сопоставительный анализ аппаратурного оформления пирометаллургической переработки богатых природных и техногенных золотосодержащих продуктов. — Цветные металлы, 2006 №1, С. 68–73.
2. Николаева Е.П., Барченков В.В., Николаев Ю.Л. Внедрение гравитационно-пирометаллургической технологии переработки богатых концентратов на ЗИФ. — Научные основы и современные процессы комплексной переработки труднообогатимого минерального сырья (Плаксинские чтения 2010): Материалы Междунар. сов. — Казань: 13–18 сент. 2010. — С. 104–108.
3. Николаева Е.П., Барченков В.В., Николаев Ю.Л. Опытно-промышленные испытания гравитационно-пирометаллургической технологии переработки богатых концентратов. — Вестник ИрГТУ № 5(45) 2010. — С. 211–216.
4. Николаев Ю.Л., Рыбкин С.Г., Николаева Е.П. Попутное извлечение тяжелых цветных металлов при пирометаллургической переработке серебросодержащих флотационных концентратов. — Тезисы Третьего Всероссийского симп. с междунар. участием. «Золото Сибири и Дальнего Востока». — Улан-Удэ: Изд-во БНЦ СО РАН, 2004. — С. 390–392.
5. Рыбкин С.Г., Николаева Е.П., Полонский С.Б., Николаев Ю.Л. Способ переработки концентратов, содержащих цветные и благородные металлы. — Патент РФ 2219264 МКИ1 С 22 В 11/02. опубл. 20.12.2003 г., БИПМ. №35, ч. II.
6. Nikolaev Y.L., Nikolaeva E.P. Pyrometallurgical treatment of gold-bearing alluvial raw materials. — 26th International Mineral Processing Congress, IMPC 2012: Innovative Processing for Sustainable Growth. — Conference Proceedings 2012. С. 3865–3870. ■
Комментарии, отзывы, предложения
Магадан, 16.07.20 01:29:47
Может ртутью золото взять? Утилизация ртути проще. Если сделать цену ртути, как золота, то никто ее терять не будет, и никто от нее не пострадает.
Генералов В.И., 17.07.20 08:28:44 — Автору
Зачем организовывать пирометаллургическое извлечение металла на золотодобывающей фабрике? Получайте флотационный коллективный сульфидный концентрат, содержащий кроме Au еще и PB, Zn, Cu, As, Bi, Ag, Cd, Sb, Se и другие металлы. Отправляйте этот концентрат на медеплавильные заводы в качестве шихты в ванны непрерывного разлива. После электролизного рафинирования меди, получите ещё и химически чистые попутные металлы. Кроме денег за извлеченное золото, будет добавка и за другие извлеченные металлы. Правда, для этого надо поставить на баланс попутные компоненты и наладить анализы рядовых проб на эти компоненты. Свой отдельный "свечной заводик" дорого обходится и не выгоден.
Практик, 17.07.20 11:51:36 — Генералову
Все зависит от объема продукта. Если его несколько тонн, то вряд-ли овчинка стоит выделки. Особенно: "поставить на баланс попутные компоненты и наладить анализы рядовых проб на эти компоненты". Пропади они пропадом эти компоненты вместе с золотом.
Генералов В.М., 17.07.20 14:11:27 — Практику
Практик, 17.07.20 11:51:36 — Генералову
Полностью с вами согласен. По комментариям в Золотодобыче ОАО "Петропавловск" организовало собственное автоклавное выщелачивание золотосульфидных руд. Но похоже, что кроме Au и Ag они ничего попутно не извлекают. На Урал из золото-серебряных месторождений возят сульфидный концентрат, но балансом учтены тоже только благородные металлы, за что они и получают свои деньги. Попутные компоненты достаются медникам, за что они весьма благодарны золотодобытчикам.
999, 17.07.20 18:55:15 — Генералов В.И.
Если бы поставщики получали за довесок деньги, без постановки на баланс, они были бы заинтересованы. В России, как всегда.
Брат, 17.07.20 21:12:54
Если бы поставщиком флотационного коллективного сульфидного концентрата являлся не недропользователь, а иное лицо (добросовестный рыночный приобретатель), то и вопрос с постановкой на баланс бы не стоял...
999, 18.07.20 07:35:00 — Брат
В Вашем варианте, есть свои сложности.
Брат, 18.07.20 15:17:33 — 999, 18.07.20
Свои сложности есть везде и при любом раскладе; это вопрос выбора предпочтений в пользу разумности.
999, 18.07.20 18:49:45 — Брат
Если сложности, превышают выгоду и доставляют хлопоты, то их ни кто преодолевать не будет.
Yurvik, 28.11.22 18:58:54 — всем
А СВЧ кто-нибудь применял для упорного для лучшего цианирования?
Дракон, 28.11.22 22:15:36 — Yurvik
Иностранцы применяют СВЧ для селективного вскрытия.
Цель - разупрочнить руду, создать трещины. Что позволяет сократить затраты на измельчении.
В принципе СВЧ обработка должна дать положительный эффект для цианирования. Однако о таком опыте в лабораторном или промышленном масштабе не слышал.
При воздействии СВЧ минералы нагреваются с разной скоростью, такой дифференциальный нагрев приводит к растрескиванию по границам спайности.
СНС, 29.11.22 06:45:24 — Yurvik, 28.11.22
Чего только не пробуют для вскрытия упорных благороднометальных руд и промпродуктов: электрохимическое окисление, поток ускоренных электронов, СВЧ-нагрев, резонансное разрушение гиперударными волнами, электроимпульсное и электрогидродинамическое воздействие, магнитно-импульсная обработка и др. В экспериментах получается, диссертация защищается, потом все умирает.
За рубежом то же самое.
Так что, если вы хотите написать диссертацию - СВЧ хорошо подходит.
Дракон, 29.11.22 08:25:28 — СНС
Дорогу осилит идущий.
Иностранцы если смотреть их публикации достаточно близко подошли к реализации именно разупрочнения руды перед измельчением.

Николай, 15.07.20 11:30:26 — Авторам
День добрый! При расчёте баланса по операции обжига получается существенный прирост количества золота (более 100 г). Видимо, неопределённость аналитического результата очень высокая.
И последнее: не рациональнее ли предлагать сдавать столь богатые токсичными примесями концентраты централизованному смелтеру, имеющему хоть какую-то газоочистку, чем отравлять атмосферу в процессе обжига? Понятно, что обжигать несколько часов навеску стоимостью в миллион экономически выгодно, но вот рационально ли это?!